【摘要】目的比较同一产地不同采收时期白术挥发油及含量的动态变化，确定白术的最佳采收时期，为中药材白术的质量控制提供科学依据。方法采用超临界CO2萃取白术中挥发油成分,并利用气相色谱质谱联用技术对其进行研究。结果10月底、11月初时期白术的挥发油总含量和苍术酮含量最高。结论湖南产白术的最佳采收时期为10月底、11月初。

【关键词】白术；采收时期；挥发油；超临界CO2萃取；GC-MS

〔Abstract〕ObjectiveTocomparethedynamicchangesofthecontentandconstituentsofvolaticeoilfromAtractylodesmacrocephalakoidzindifferentgatheringtimes,determinethebestgatheringtimelimit,andprovideabasisforqualitycontrolofAtractylodesmacrocephalakoidz.MethodsVolaticeoilwasextractedfromAtractylodesmacrocephalakoidzwiththesupercritical-CO2fluidextraction(SFE-CO2)analyzedit''''schemicalconstituents.ResultsThecontentofvolaticeoilfromAtractylodesmacrocephalakoidzgatheredinthelasttendaysofOctoberandfirsttendaysofNovemberwasthehighest.ConclusionThebestgatheringperiodsofAtractylodesmacrocephalakoidzarethelasttendaysofOctoberandfirsttendaysofNovember.

〔Keywords〕Atractylodesmacrocephalakoidz;gatheringperiod;volatileoil;SFE-CO2;extraction;GC-MS白术为菊科植物白术Atractylodesmacrocephalakoidz的干燥根茎，性温，味苦[1]，具有健脾益气，燥湿和中的功效。主治脾胃气弱，泄泻，汗出，胎动不安等。主要产于浙江、安徽、湖南、湖北、江西、四川等地，多为栽培[2]。其主要有效成分为挥发油，油中成分复杂，以苍术酮(atractylon)的含量最高。产地不同挥发油成分和含量存在差异已有报道[3]，而同一产地不同采收时间白术挥发油成分和含量的动态变化尚很少研究。本文采用超临界CO2萃取白术中挥发油成分,结合气相色谱质谱联用技术分析了湖南平江所产6个白术样品的干燥根茎（从10月11日至12月1日隔10d采收1次）中挥发油成分。为确定白术的最佳采收时期，保持药材的质量稳定，科学地指导白术药材生产基地的建设提供依据和参考。

1实验材料

1.1白术来源

样品编号1-6号分别为2005年10月11日，10月21日，11月1日，11月11日，11月21日，12月1日采自湖南平江同一种植地块，见表1。

1.2仪器

HA121-50-01型超临界萃取装置(江苏南通华安超临界萃取有限公司)；气相色谱-质谱联用仪HP6890/5973型（美国）；ISO9001型分析天平（南京庚辰科学仪器有限公司）；DHG-9030A型电热恒温鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司）。

2方法与结果

2.1方法

2.1.1挥发油的提取采用超临界CO2萃取白术挥发油成分。设定分离器Ⅰ的压力为7～8MPa，温度为35℃。分离器Ⅱ的压力为6～7MPa，温度为30℃。运用正交试验所得的最佳工艺即萃取压力30MPa，温度40℃，流量25～30L/h下萃取90min。称取各样品干燥白术粉末（过20～30目筛）200g，装入1L萃取罐内，按“CO2气瓶→冷却系统→高压泵→萃取罐→分离器Ⅰ→分离器Ⅱ→循环”的流程进行超临界CO2萃取。从分离器Ⅰ和分离器Ⅱ收集并合并提取物，用适量正己烷充分溶解，离心过滤，以挥发油体积计算得率。

2.1.2气相色谱分析条件（30m×0.25mm，0.25?滋m）弹性石英毛细管柱。色谱柱：HP-5MS（5%二苯基95%二甲基亚芳基硅氧烷共聚物），色谱柱程序升温条件：初始温度80℃，保持2min后以8℃/min的速度升温至280℃恒温10min；气化室温度：250℃；载气：高纯He（99.999%）；流量：1.0mL/min；进样量：1?滋L（乙酸乙酯溶解液）；分流比：1∶50；质谱条件：离子源∶EI源；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；电离电压：70eV；接口温度：280℃；扫描范围：50～800amu。

2.2结果

不同采收时间白术挥发油苍术酮含量的实验结果见表1。各样品挥发油中已鉴定部分共有成分见表2，各样品总离子图见图1。

由表1可知从10月11日开始到11月1日白术药材中总挥发油含量呈递增趋势，11月1号白术药材中总挥发油含量达到最高。11月1日后白术挥发油含量明显下降。挥发油中主成分苍术酮含量的变化趋势与之相似但变化幅度较小。以白术挥发油的总含量以及挥发油中主成分苍术酮为指标综合考虑认为在10月底、11月初这段时间为白术的最佳采收期。2005版药典认为白术的传统采收期为冬季下部叶枯黄，上部叶变脆时采挖。实验研究结果与之基本吻合。

由表2可知：尽管中药材白术的采收时期或产地不同，但其挥发油中的主要有效成分相同，相对含量基本一致。在已经鉴定了的挥发油成分中存在16个共同组分，不同挥发油样品中各组分的相对含量基本一致，挥发油中苍术酮含量最高，达到了34%以上。这些特征为中药材白术的鉴定提供了一定的参考依据。

3结论

3.1本实验采用近年来兴起的超临界CO2萃取法提取白术挥发油，该方法具有提取温度低，时间短，无有机溶剂残留，而且可以提供惰性环境避免产物氧化等特点，使挥发油收率和产品质量都有所提高。

3.2利用GC-MS分析各样品中挥发油成分，联机检索NIST98质谱图库，并查对有关质谱资料[4-5]分别对色谱峰加以确认，综合分析鉴定化学成分，按面积归一法确定各组分相对含量。可直观得出苍术酮的相对含量并计算其得率。以白术有效成分挥发油的总含量以及挥发油中主成分苍术酮为指标综合考虑认为在10月底、11月初左右这段时间为白术的最佳采收期。

3.3在已鉴定组分中通过比较找出各样品的主要共有成分16个，其中以苍术酮含量最高。可为中药材白术的鉴定和质量控制提供参考和依据，有利于更好更充分的利用中药材白术资源。

3.4该项实验分别对同一栽培基地不同采收时期的白术样品进行比较研究,栽培时间和各项田间管理措施一致，有效地避免了因产地和各项田间管理措施不同而引起的白术挥发油成分和含量的差异,使实验结果合理、可信。

【参考文献】

[1]中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典[S].北京：化学工业出版社，2005：68-69.

[2]杜培风.白术研究综述[J].齐鲁药事，2004，(23)9:41-43.

[3]周枝凤.白术挥发油成分分析及其色谱指纹图谱研究初探[J].中草药，2004，(35)1:5-7.

[4]中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集[M].北京:科学出版社，1992:33-216.

[5]WagnerH,BladtS.PlantDrugAnalysis[M].1HongKong：SpringerPress,1995：33-179.