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管窥环境工程实验室废物处理

管窥环境工程实验室废物处理

1常见实验室废液的处理方法

1.1中和法

中和法是指用化学试剂将废液的pH值调整到合适范围的过程。酸性废液需调整其pH值为6-9,才能达到排放标准,实现其处理效果。投药中和法中,常用的试剂包括氨水、烧碱、纯碱、小苏打、生石灰、碳酸钙等。涉及到的化学反应就是中和反应:H++OH→H2O

1.2Fenton试剂法

法国化学家H.J.H.Fenton于1894年发现了Fe2+与H2O2组成的体系能迅速氧化某些有机物,后来就将该方法称为Fenton试剂法。Fenton试剂的体系包括催化剂Fe2+和过氧化氢H2O2,是一种强氧化剂,可以将多种已知化合物如偶氮类、酯类、醇类、羧酸等氧化,效果十分明显。其机理为在酸性溶液中,Fe2+催化过氧化氢生成活泼的自由基•OH,引发并传导了自由基的链反应,使有机物氧化为H2O,CO2等无机物。在众多的高级氧化工艺(AOPs)技术中,Fenton试剂法具有反应速度快、反应条件温和、二次污染少等优点,广泛应用于实验室有毒废液的处理中。其中涉及到的化学反应方程式为:Fe2++H2O2→Fe3++OH-+OH•(1)OH•+Fe2+→Fe3++OH-(2)Fe3++H2O2Fe2++HO2•+H+(3)Fe3++HO2•→Fe2++O2+H+(4)Fe2++OH•→Fe3++OH-(5)

1.3膜分离技术

膜分离技术是一种针对酸性废液净化回收的新兴技术,具有污染少、节能降耗、占地少、操作简易、无二次污染的特点,有着广泛的应用前景。该技术主要包括纳滤、扩散渗析、反渗透、电渗析、膜电解等。针对实验室废液利用膜分离技术处理的方法,已经在部分高校实施。

2本校废液处理实例

根据我校环境工程实验室的教学实践,在实验过程中产生的废弃物主要包括以下几个方面:利用盐酸萘乙二胺比色法测量氮氧化物(GB8969-88),利用甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺比色法测量二氧化硫(GB/T15262),利用二苯碳酰二肼分光光度法测量六价铬(GB/T7467-1987),利用纳氏试剂分光光度法(GB7481-87)测量氨氮等若干项目所产生的废液。由此可见,本校实验室产生的废弃物特别是废液中,含有大量苯环类、偶氮类有机物,大都呈酸性,并且含有铬、汞等重金属离子,具有高毒性、致癌性、难生物降解等特点,若直接排放,必将造成严重的环境污染。

2.1废液水质

本实验的废液为实验室自产废液,其中80%以上为含有苯环结构和偶氮结构的有机物,且含有羟基、磺酸基、羧基等各类基团。经测定,废液pH值为7.2-8.6,色度为22000倍,CODCr为1600-1800mg•L-1,氯化钠以质量分数计为2.3%。

2.2实验仪器与试剂仪器

电子天平MAX=129GD=0.1MGAY120,日本岛津;多头磁力加热搅拌器HJ-6,常州国华电器有限公司。直流伺服电机,上海诺杰迪机电设备科技有限公司;LH-2010型多功能调速器,无锡市利华仪器厂;石英玻璃回流装置,江苏省金坛市恒丰仪器制造有限公司;数显pH计,无锡梅湖数显ph计厂;多用全封闭电炉,东莞市兴万电子厂。试剂:H2O2(30%),浓硫酸,FeSO4•7H2O,Hg-SO4,NaOH,K2Cr2O7,Ag2SO4,NH4FeSO4等,均为分析纯。

2.3实验方法

首先用氢氧化钠或硫酸调节废液pH值以满足Fenton法的反应条件。事先配好1mol•L-1FeSO4溶液。将200mL废液注入回流装置,加入一定量的Fe-SO4溶液和一定量的H2O2,启动磁力搅拌器,反应进行一定时间后,取上层清液并调pH值为8-9,测CODCr值。本实验对改变pH值、反应时间、Fe2+用量、H2O2用量等参数的结果进行比较,以探讨最佳的反应条件。本实验盐度的测定采取重量法;pH值的测定采取玻璃电极法;CODCr的测定采取重铬酸钾法。

2.4结果与讨论

2.4.1pH值对废液处理结果的影响

分别调节实验室废液的pH值为2、3、4、5,取200mL废液置于反应容器中,加入1mol•L-1的FeSO42.5mL,30%的H2O22.5mL,开动搅拌反应6h,调节pH值为8-9,取其上层清液,测定CODCr值。不同pH值对废液CODCr的去除率影响见图1由图1可见,CODCr在pH值为3时去除率最大,当pH值大于3时,CODCr的去除率反而降低,若pH值大于5,CODCr的去除率就很低了。因此,确定pH值等于3作为最佳实验条件并固定下来。

2.4.2反应时间对废液处理结果的影响

取200mL废液置于反应容器中,加入30%的H2O22.5mL,nFe2+:nH2O2=0.1,调pH=3,在室温下反应,分别于1h、2h、4h、6h、8h取样,测废液的CODCr值。反应时间对废液CODCr的去除率影响见图由图2可见,当反应进行到6h时,CODCr的去除率已达到82.1%;以后随着反应时间的增加,CODCr的去除率增加效果并不明显。因此,将反应时间确定为6h为宜。

2.4.3Fe2+用量对废液处理结果的影响

取200mL废液置于反应容器中,加入30%的H2O22.5mL,调pH=3,分别加入1mol•L-1的Fe-SO4的量为nFe2+:nH2O2=0.06、0.1、0.14、0.2。反应6h后,调pH值为8-9,取层上清液,测定CODCr值。加入Fe2+的量对废液CODCr的去除率影响见图3。图3不同nFe2+的量对CODCr去除率的影响由图3可见,当nFe2+:nH2O2=0.1时,CODCr的去除率最高,为81.2%;若nFe2+与nH2O2的比值增大,CODCr的去除率反而会降低。所以将实验中nFe2+与nH2O2的比值确定为0.1。4.4.4H2O2用量对废液处理结果的影响取200mL废液置于反应容器中,调pH=3,分别加入30%的H2O21.5、2、2.5、3mL,保持nFe2+:nH2O2=0.1。反应6h后,调节pH值为8-9,取上层清液,测定CODCr值。加入H2O2的量对废液CODCr的去除率影响。不同nH2O2的量对CODCr去除率的影响由图4可见,废液CODCr的去除率随着H2O2加入量的增加而升高,但是当增加到一定值时,CODCr的去除率反而会下降。在本实验中,当H2O2的加入量为2.5mL时,CODCr的去除率最大。

3结论

对于有毒成分多、浓度大、含盐量高的环境工程实验室废液,用Fenton试剂法进行处理,所得最佳实验条件为:pH值=3,nFe2+:nH2O2=0.1,H2O2(30%)的加入量为12.5ml•L-1,反应时间6h。此时废液CODCr的去除率最高,达82.1%,CODCr值为309mg•L-1。实验证明,用Fenton试剂法处理环境工程实验室排放的废液是可行的,可以进一步推广到其它实验室。对于环境工程实验室来说,排放的废液毒性大、所含有机物种类多、生物降解性差、含重金属离子多,如不加强管理,会造成严重的后果。要形成严格监管、规范有序的流程,从保障实验人员人身安全、减少对环境污染出发,做到对实验室废弃物的及时清理、有效治理,防止二次污染,达到绿色排放标准,实现可持续发展。

作者:贾昌梅单位:广东石油化工学院化工与环境工程学院