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保健品农药残余特点

保健品农药残余特点

本文作者:李薛君1罗旭彪1田月1陈素华1陈波2作者单位:1南昌航空大学2湖南师范大学

保健食品中有机氯农药的含量

被检测样品中有机氯农药HCBs和DDTs的含量见表1。34个在产保健食品中,检出有机氯农药的样品有32个,检出率为94.1%,总有机氯农药(∑OCPs)的含量为0.005mg/kg~0.211mg/kg(中位数为0.047mg/kg),其中检出HCBs的样品有32个,检出率为94.1%,总六六六(∑HCBs)的含量为0.005mg/kg~0.159mg/kg(中位数为0.035mg/kg),检出DDTs的样品有8个,检出率为23.5%,滴滴涕总残留浓度(∑DDTs)为0.067mg/kg~0.177mg/kg(中位数为0.134mg/kg)。上述结果高于2006年山东省所产保健食品中的有机氯农药残留量[6],最高可达6倍之多。从剂型上来看(见表2),口服液和胶囊类保健食品中有机氯农药的检出率和残留浓度都高于含片类。其中口服液类样品∑OCPs、∑HCBs、∑DDTs的检出率分别为100%、100%和57.1%;胶囊剂样品全部检出HCBs,但均未检出DDTs;含片类样品只有66.7%的含有HCBs,也均未检出DDTs。口服液类样品∑OCPs和∑HCBs的含量范围分别为0.013mg/kg~0.211mg/kg和0.013mg/kg~0.108mg/kg,胶囊剂样品∑OCPs和∑HCBs的含量范围为0.005mg/kg~0.159mg/kg,最大值高于含片类样品,其含量范围为0.036mg/kg~0.058mg/kg。方英立等[6]对山东省的保健食品研究结果表明胶囊类HCBs、DDTs检出率较高,而口服液类检出较低,与上述研究结果有差异。根据抽检样品的厂家来源发现同一厂家不同剂型样品间HCBs和DDTs的检出率和检出浓度存在较大差异,因此,可以推断样品中有机氯农药的来源与生产加工环境无关,而样品的原料来源才是引起诸多样品检出有机氯农药的原因。

保健食品中有机氯农药的组成特征

从表1中可知,在HCBs的4种异构体中,α-HCB、β-HCB、γ-HCB、δ-HCB的检出率分别为70.6%、11.8%、58.8%和41.2%,残留量大小顺序依次为δ-HCB(中位数0.064mg/kg)>γ-HCB(中位数为0.024mg/kg)>β-HCB(中位数为0.020mg/kg)>α-HCB(中位数为0.010mg/kg)。α-HCB的检出率最高,而δ-HCB的残留量最高。在DDTs的4种异构体中,所有样品均未检出o,p''''-DDT和p,p''''-DDD,p,p''''-DDE和p,p''''-DDT的检出率分别为5.9%和23.5%,残留量大小顺序为p,p''''-DDT(中位数为0.106mg/kg)>p,p''''-DDE(中位数为0.055mg/kg)。p,p''''-DDT的检出率和残留量都最高,该结果与山东省保健食品中滴滴涕的主要残留成分为p,p''''-DDT[6]相一致。保健食品中的HCBs、DDTs主要来源于其原料生产过程中土壤、水的污染及农药的不当使用等[6]。环境中的HCBs主要来自杀虫剂的使用,包括工业级HCB和林丹[7]。工业产品HCB中α-HCB、β-HCB、γ-HCB、δ-HCB等异构体分别占HCBs总量的65%~70%、5%~6%、13%和6%。一般而言,当α-HCB/γ-HCB的比值小于3时,表示周围环境中林丹代替了工业HCB在使用[8]。从表3可以看出,口服液类、胶囊类、含片类的α-HCB/γ-HCB的比值远小于3,说明近期的原料生产过程中有较强的林丹输入。DDT在厌氧条件下通过土壤中的微生物降解转化为DDD,在好氧条件下转化为DDE,而DDE很难再降解,因此DDT在土壤环境中经过长期的物理、化学及生物变化后,其土壤中(DDD+DDE)/DDT应大于1,如果该值小于1,表明近期有DDT输入[9-10]。从表3可以看出,口服液类的(DDD+DDE)/DDT比值为0.52,表明近期的原料生产过程中仍有DDTs类农药输入,而胶囊类和含片类均未检出DDTs。

保健食品中有机氯农药的加标回收率

在样品测定过程中,进行加标回收实验和平行双样测定。加标回收实验的添加标准水平为0.05mg/kg~0.45mg/kg,每种样品回收实验为平行测定6次,相对误差在5%以内,平均回收率为85.2%~114.8%,见表4。保健食品样品中有机氯农药的加标回收率见表5。从表5可看出:样品的标准偏差为1.88%~4.69%,变异系数为2.13%~4.78%,准确度和回收率均能满足检测的需要。

江西省市售保健食品中HCBs和DDTs的检出率分别为94.1%和23.5%,HCBs介于0.005mg/kg~0.159mg/kg之间,平均值为0.128mg/kg;DDTs介于0.067mg/kg~0.177mg/kg之间,平均值为0.080mg/kg,HCBs残留量高于DDTs。在HCBs的4种异构体中质量分数排序为δ-HCB>γ-HCB>β-HCB>α-HCB;DDTs的4种异构体(o,p-DDT和p,p-DDD均未检出)中质量分数排序为p,p-DDT>p,p-DDE。不同剂型中,口服液和胶囊类保健食品中有机氯农药的检出率和残留浓度都明显高于含片类。与已获得山东省保健食品中有机氯农药残留量相比,江西省市售保健食品市场的卫生质量不容乐观,虽然经过多年禁用,有机氯农药仍有使用,在环境中仍有较多残存。根据来源分析,保健食品有机氯农药主要是来源于林丹污染。纯天然、无污染的原料是保证天然保健食品应用安全的前提。因此,保健食品厂家应高度注意原材料的采购、加工、储存、运输,特别注重开发纯天然、无污染的原料。另外,加强对保健食品的规范管理,不断建立完善的保健食品质量卫生标准及相应的检验方法,确保保健食品的质量安全,使广大消费者用得放心,是保健食品监督管理工作的需要和当前急需解决的问题。